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散固课堂 | 船舶货舱中的神秘“危险气体”,硫酸亚铁运输知多少?

货舱中的隐形“煤气罐”

—— 硫酸亚铁

硫酸亚铁爆炸事故

01 事故回放

2016年3月26日,“X”轮装载硫酸亚铁从安徽铜陵出发,4月3日到达东莞市中堂镇靠泊兴发码头。受连续降雨影响,4月13日下午,靠泊在东莞中堂镇兴发码头近半个月的“X”轮终于完成卸货。船上工作人员正使用消防水枪对船舱进行清洗,大副周某手持铁铲,在后货舱左前部清理垫舱板上的货物残渣,突然一声巨响,货舱舱底发生爆炸,将垫舱板沿焊接点连线向左右两边掀开,周某原先站立位置的垫舱板被炸开,爆炸力量将其甩向左舱壁,夹在该轮左舷船壳板与掀开的货舱垫舱板之间,后经抢救无效死亡。

02 舱底残留液检验分析

由于爆炸发生后,双层底靠近船尾部分的残留物与大量的扫舱水混合,难以估算落入双层底的硫酸亚铁数量。4月18日上午,事故调查人员在码头货物堆场采集了由该轮卸到码头的货物样本2个,采集了爆炸发生部位的双层底内前、中、后3个单元格内的残留液样品(该处残留液受洗舱水污染较小),送往检测机构检验,检验结果:铁(Fe)含量6890 mg/kg;硫酸根含量(以总S含量换算):16100mg/kg;硫酸含量0.031%。 

综上,认定舱底结构内水溶液呈酸性,含有硫酸根和3价铁离子成分。由此可推断,该轮所载硫酸亚铁经货舱垫舱板破损部位泄漏进入双层底,在舱底积水中溶解后溶液呈酸性,酸性溶液腐蚀双层底钢结构,释放出氢气。

03 事故原因分析

直接原因

该轮货舱垫舱板破损、舱底结构透气管被拆除,货物漏进舱底结构后溶于积水形成的酸性溶液腐蚀舱底钢结构,产生的氢气积聚达到爆炸极限,大副使用铁铲清除舱底残渣时,铁铲敲击货舱垫舱板产生火花,引爆氢气与空气混合气体,是发生事故的直接原因。

间接原因

船员对所载货物高水溶性、含废酸可能产生易燃易爆气体等危害特性认识不足,是事故的间接原因。该轮载运硫酸亚铁,没有要求发货人(托运人)提供该货物特性的说明和相关检验报告,不掌握该货物特性。

类似的事故

事故案例

2017年9月12日,藤县籍多用途船“藤县金海XX”船在梧州藤县粮所码头约200米处水域对船舶货舱底板进行电焊修补作业过程中发生爆炸,事故导致作业人员石某落水后死亡。

调查发现:该轮长期装载七水硫酸亚铁,且每航次后均进行了洗舱,该货物溶于水后,随水流进入货舱舱底结构内,积聚的溶液释放出游离的硫酸根,溶液呈酸性,酸性溶液与舱底钢结构发生化学反应,产生氢气,氢气在货舱双层底密封舱内积聚达到爆炸极限。石某在对货舱进行电焊时,焊接处舱板迅速升温,并且产生火花,从而引爆氢气。

具体案情参见:船舶密封舱躲藏着“爆炸气体”

货物特性

IMSBC规则中包含两种类型硫酸亚铁的货物规定:▼

1 . 粒状硫酸亚铁

描述:灰色至棕色颗粒。吸水且高度溶于水。▼

特性:

2 . 七水合硫酸亚铁

描述:淡绿色晶体。高度水溶性。产品一般被称作“绿矾”。▼

特性:

货物危险性

(两种硫酸亚铁通用)

硫酸亚铁吞咽有害,对皮肤有刺激性。潮湿时易结块,该货物可快速溶解,在潮湿环境下呈酸味。过多流入水体可能会导致水里的氧气损耗。

当FeSO4与水形成水溶液后,由于硫酸亚铁具有还原性,二价铁易被空气中氧气氧化成三价铁,形成硫酸铁Fe2(SO4)3,化学方程式为:▼

由于Fe2(SO4)3水溶液会发生水解反应(即化学反应的逆反应),即:▼ 

实验数据表明,Fe2+和Fe3+以氢氧化物形式沉淀时溶液的PH值如下表:▼

综上可知,由于船舶货舱底部破损,部分货物(FeSO4)进入到双层底内,随后发生不限于上述方程式的一系列化学反应,随着时间和反应条件的变化,双层底内的FeSO4与H2O和O2经过一系列反应会慢慢水解出Fe(OH)3沉淀,从而使水中H+含量升高,致使溶液呈酸性,进而与船体发生反应产生H2(方程式如下),从而导致上述事故的发生。▼      

安全建议

1 . 硫酸亚铁在装卸运过程的注意事项:

(1) 鉴于硫酸亚铁高水溶性、含废酸可能产生易燃易爆气体,易通过垫舱板泄漏进入舱底,溶于水后发生化学反应生成易燃易爆气体,具有较大安全隐患,建议加装有固定垫舱板的干货船不得载运硫酸亚铁。

(2) 船舶在装载硫酸亚铁之前,船员需要着重检查舱底和舱壁有无裂缝或者锈蚀的小孔,同时确保污水阱清洁,干燥且适当盖好,以防止货物进入。

(3) 该货物应尽可能保持干燥。不得在降水期间装卸。在装卸该货物期间,须关闭装载该货物的处所的不在使用中的所有舱盖。 如果货物已变硬,须根据需要进行平舱以避免形成悬空表面。

(4) 可能接触该物品的人须穿着防护服,手套及眼部防尘用品。装载时避免产生灰尘。如果产生灰尘则须佩戴防尘过滤口罩。

(5) 在航行期间,不得对装载该货物的货物处所进行通风。舱盖须为风雨密,以防进水。

(6)该货物卸载后,须清扫并彻底冲洗货物处所和污水阱。           

2 . 对船员的培训建议:

提高船员对该货物高水溶性、含废酸可能产生易燃气体等危害特性的认识,在装货前要求货主提供该货物特性的说明和相关检验报告。

今天的内容就介绍到这里,希望能对大家安全运输硫酸亚铁有所帮助。

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